还原染料与活性染料都是当今用于制造纤维素纤维高级制品或功能性制品的重要棉用染料类别。还原染料不仅具有比其他棉用染料更为优异的性能,而且还有独特的色泽和功能性。因此,还原染料尽管制造复杂,但仍具有一定的生命力,目前在美国和欧洲等国家和地区使用还原染料印花和染色的棉制品要比亚洲国家多得多。
市场应用广泛
2004年世界棉产量比上年增长13.7%,棉的消耗量估计突破2300万吨,因此对棉用染料的需求量明显提高。从目前世界纤维素纤维用染料的消耗情况看,还原染料的年消耗量约2.5万吨,在纤维素纤维用染料中居第五位;若按消耗量价值计算,还原染料的年消耗金额列纤维素纤维用染料的第二位,可见还原染料在纤维素纤维用染料中仍占有重要的一席之地,再加上还原染料不含有偶氮基,属非含重金属类型,而且它作为颜料类型化合物,也无特殊的生化处理问题,另外这类染料对工业织物来说还有一个较大的应用空间,使得还原染料目前还无法用其他染料来完全取代,应该说它是一类高品质的棉用染料,可用来制造高附加值和功能性的纺织制品。
我国是世界上最大的棉产国和棉消耗国,2004年我国的棉产量达到632万吨,2004/2005全年度我国棉消耗量约为846万吨,这决定了我国纤维素纤维用染料的生产量和消耗量在世界上是最大的。近年,还原染料的产量占世界还原染料产量的48%,进入新世纪以来,我国还原染料的年均增长率达到了10%左右,发展较快。这除了出口增长的因素外,为了提高纺织品的质量档次,满足染织物色牢度的更高要求,使用更多的还原染料来染色和印花也是一个非常重要的因素。另外,为了弥补品种的不足,我国每年还进口还原染料,其近两年的进口量约为我国还原染料出口量的七分之一,平均进口价不到我国还原染料平均出口价的90%。我国还原染料的生产始于1958年,迄今开发和生产的还原染料有34个,经常生产的还原染料品种在30个左右,目前我国生产还原染料的企业有约20家,主要集中在江苏省。
六大问题困扰发展
我国还原染料质量一直在上下波动,主要表现在下列六个方面:商品化质量差。我国虽然已开发成功超微剂型还原染料,但质量与欧洲的colloisol型还原染料相比还有一定的差距,突出地反映在:粒径分布范围宽;粒子形状不规则。这样的还原染料商品势必影响其悬浮体的粘度、还原电位和染色性能,当然这与制造还原染料的工艺、使用的分散剂和其他添加剂以及分散技术有关,因此我国还原染料在染色过程中的损失率也比德国对应商品要高5%-10%。
纯度不够高,含有杂质多。还原染料商品的质量与还原染料的质量特别是纯度和含有的杂质成分有关,目前我国生产的还原染料中副染料、杂质盐分甚至重金属等的含量比较高,而且组成复杂,在相同的染色条件下这些不纯物会影响上染率、色光和相关牢度,还污染了环境,这与我国目前还原染料的制造工艺比较陈旧、新技术应用少,原料控制不严、探测手段落后等有关。
品种还不能满足市场需要。目前我国开发和生产的还原染料品种有70-80个,经常生产的还原染料品种在30个左右,与世界上开发的300多个还原染料品种和市场上经常流通的50-60个还原染料品种相比有一定差距,因此我国每年不得不进口一定数量的品种。另外,在我国生产的现有还原染料品种中缺少耐氯牢度好的艳蓝色品种,一部分市场上喜欢的黄橙色品种具有光触媒脆化作用,如C.I.还原黄2和C.I.还原橙9等,有些黑色还原染料具有湿变性和热变性。
还原染料制造过程中的三废污染严重。目前尽管我国已开发了一些专用的三废治理技术,如多环化合物的催化技术、持续高活性铁床技术、井流式厌氧污泥床生化技术等来改进还原染料的制造技术,但迄今还原染料制造中产生的污染严重且难以处理的三废仍是这类染料的致命伤。
还原染料混合物的质量问题。目前市场上还原染料混合物大致上可分成三种,一种是利用还原染料的加和增效作用制成的混合物;第二种是把不同的还原染料机械地混合制成,其目的是增加色谱、降低成本,但由于各组分的性能不同,制成的还原染料混合物的染色性能和牢度性能较差,这种还原染料混合物在市场上的比例不低;第三种是自称单一品种实际上是混合物的还原染料,这种染料往往是由于制造技术上或原料的原因,单一染料质量差,色光偏高标准较大,因此就加入其他的还原染料来调整色光,用量远远大于可用作商品化时调整色光的小于2%的比例,有的甚至高达15%,显然最终产品的色光尽管标准近了,但性能的差距扩大了,这种情况的还原染料目前占有相当的比例,因此对还原染料混合物的质量问题必须引起高度重视。
用还原染料染色过程中的匀染问题。由于还原染料在开始染着阶段隐色体盐的亲和性比较大,染着速度非常快,即存在瞬染性,因此容易产生匀染问题,虽然近年采用了升温染色法、添加对还原染料亲和型的缓染剂方法、高温染色法、增加还原染料与纤维之间的接触次数方法和使用超微剂型还原染料方法等来改进还原染料染色的匀染性,但经常仍会因难以控制而产生不匀的现象。
发展尚需精琢
为了制造高附加值和功能性的纤维素纤维制品,目前乃至今后一段时期内还原染料还无法用活性染料和其他棉用染料来取代。但应当看到目前这类染料还存在不少制造和应用方面的技术问题,国内外为了解决这些问题做了不少研究和开发,例如我国开发成功适用于耐氯漂牢度要求高的纺织品染色的还原海军蓝R和具有优异耐湿变性和耐热变性的还原直接黑BCN,不过离解决问题的距离尚远。当今世界还原染料的生产基本上集中在亚洲,特别是我国和印度,因此提高制造还原染料的技术水平和产品质量是发展和出口这类染料的当务之急,正所谓还原染料尚需精琢。